構(gòu)成地殼的造巖氧化物中,60%是硅酸鹽,主要以石英(結(jié)晶SiO。)形態(tài)存在。純凈的石英六方柱晶體稱(chēng)為水晶,自然界中數(shù)量較少,而大量存在的是硅石和硅砂。硅石是指以石英為主要成分的脈石英、
石英巖、
石英砂巖等。石英在建筑業(yè)、
玻璃及
玻璃制品工業(yè)、
機(jī)械工業(yè)、陶瓷工業(yè)、化學(xué)工業(yè)以及耐火材料工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用。
水晶根據(jù)其晶體大小和物理性質(zhì)分為壓電水晶、光學(xué)水晶和低質(zhì)水晶三種。壓電水晶具有壓電性,可用于制造諧振器和濾波器等,是國(guó)防和電子工業(yè)的重要材料;光學(xué)水晶具有旋光性和對(duì)紅外紫外線不吸收的特性,可制成各類(lèi)光學(xué)儀器和鏡片;低質(zhì)水晶用以制造石英玻璃、石英管、石英器皿、石英燈及工藝裝飾品等。
作為玻璃生產(chǎn)主要原料的石英砂中,最有害的雜質(zhì)是各種含鐵物質(zhì),包括含鐵黏土、黑云母、磁鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦、鈦鐵礦以及石英顆粒表面氧化鐵薄膜等。采用常規(guī)選礦方法,雖可除去絕大部分單體含鐵礦物,但對(duì)石英砂粒表面氧化鐵薄膜及裂隙內(nèi)的鐵染雜質(zhì),則難以除去。對(duì)于一些光學(xué)玻璃、儀器玻璃及某些特殊玻璃,有時(shí)要求所用石英砂中SiO。含量達(dá)到99.9%甚至99.99%,含鐵量低達(dá)0.01%~o.02 oA,甚至更低。這就需要用酸浸法對(duì)石英砂進(jìn)行處理。
砂粒表面的鐵薄膜主要由褐鐵礦、針鐵礦(或氫氧化鐵)組成。它們與各種酸的反應(yīng)如下。
與鹽酸反應(yīng):Fe(OH)。+3HCl一FeCl。+3HzO
Fe203+6HCl一2FeCl3+3H20
與硫酸反應(yīng):2Fe(OH)3+3H2S04一Fe2(SOt)3+6H20
Fe203+3H2S04一Fe2(S04)3+3H20
上述反應(yīng)中生成的FeCl。和Fe。(SO。)。均可溶于水,因此在隨后的固液分離中可隨溶液除去。如果在酸浸過(guò)程中加入還原劑如綠礬、亞硫酸鹽等,將Fe3+還原為Fe”,其在溶液中的溶解度將會(huì)增大,更有利于雜質(zhì)的浸出。
草酸是一種中等強(qiáng)度的有機(jī)酸,易溶于水。它可以溶去石英砂表面的Fe(OH)。薄膜,并生成穩(wěn)定的草酸鐵配合物。其反應(yīng)如下。
3H2C204+Fe(0H)3——[Fe(C204)3]3-+3H20+3H+
若用氫氟酸對(duì)石英砂進(jìn)行酸浸,反應(yīng)比較復(fù)雜。除了鐵在酸性介質(zhì)中的溶解外,HF還能與石英本身發(fā)生反應(yīng),將表面一定厚度的SiOz及其他硅酸鹽溶解掉。可能的反應(yīng)如下。
Fe203+6H+一2Fe”+3H20
Fe(OH)3+3H+一Fe3++3H20
Fe3++6F一——[FeF6]3_
Si02+4HF——SiF4+2H20
SiF4+2HF——H2[SiF6]
反應(yīng)中生成的[FeF。]3一是很穩(wěn)定的配合物;氟硅酸在水溶液內(nèi)也很穩(wěn)定,是一種與硫酸相仿的強(qiáng)酸。由于石英表層有一定深度的溶解,這對(duì)于清潔石英表面、消除鐵質(zhì)及其他雜質(zhì)污染更有效,因此,氫氟酸用來(lái)對(duì)石英進(jìn)行酸浸效果最好。但是HF有毒,且具有強(qiáng)腐蝕性,因此酸浸廢水需要特別處理。