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②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發生了羥甲基分子內的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應,形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應,生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應,降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
2.二步法工藝 二步法的反應原理:
①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,最終形成所需的樹脂。
一步法工藝的優點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環保處理,但在熔融的松香中發生的酚醛縮合反應易因反應溫度高,溶解不均勻而產生很多副反應,因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制,不易獲得穩定的樹脂產品。二步法的優點是能獲得結構和組成相對穩定的酚醛縮合低聚物,各反應階段較易監控,產品質量也較為穩定。缺點是傳統的酚醛漿縮合物必須經酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發生反應,由此產生大量含酚廢水,對環境造成極大破壞,而且極耗工時。
一步法與二步法工藝孰是孰非的問題,長期以來一直是油墨制造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發成功,有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。船舶的水下部位往往需要進行陰極保護,因此,用于船體水下部位的油漆需要有較好的耐電位性、耐堿性。以油為原料或以油改性的油漆易產生皂化作用,不適合制造水線以下用的油漆。
船舶從防火安全角度出發,要求機艙內部、上層建筑內部的油漆不易燃燒,且一旦燃燒時也不會放出過量的煙。因此,硝基漆、氯化橡膠漆均不適宜作為船舶艙內裝飾油漆。
施工
船舶漆的涂裝編輯
一般船舶漆涂裝工藝要求:
船體原材料表面處理要求(簡稱一次處理)
1. 船體外板、甲板板、艙壁板、舷墻板、上層建筑外板,內地板和組合型材等內部用板材,在下料前采用拋丸處理,達到瑞典除銹標準Sa2.5,并立即噴涂富鋅車間底漆一度。
2. 船體內部用型材等采用噴砂處理,達到瑞典除銹標準Sa2.5,并立即噴涂富鋅車間底漆一度。
3. 表面處理后,應盡快噴涂車間底漆,不允許在鋼材表面出現返銹后再涂裝。
二次處理
已涂有底漆或其它涂料的船體表面處理(簡稱第二處理)
1. 已涂有底漆的船體表面如有缺陷,應按附表1進行處理。
2. 已涂有底漆或其它涂料的船體表面,在進一步涂裝時應進行二次處理,其等級標準應符合(CB*3230-85)的標準。
船舶漆的選用編輯
1. 選用的涂料必須符合規定的技術條件,不合格的涂料不允許用于施工。
2. 開罐前,應首先檢查油漆品種、牌號、顏色和貯存期限等是否與使用要求相符,稀釋劑是否配套。一旦開罐,就應立即使用。
3. 油漆開罐后應充分攪拌均勻,環氧漆要加固化劑,徹底攪拌,注意混合時間,方可施工。
4. 施工時,油漆如需稀釋,應按油漆廠家的說明加入合適的稀釋劑,加入量一般不超過涂料量的5%。
對涂裝環境的要求
1. 不得在下雨、下雪、重霧、潮濕的氣候條件下進行室外涂裝作業。
2. 不得在潮濕表面涂裝。
3. 濕度在85%以上,室外溫度高于30℃、低于-5℃;鋼板表面溫度低于露點3℃,不能進行涂裝作業。
4. 不得在灰塵較多或污染嚴重的環境下施工。
涂裝施工的工藝要求
1. 船體涂裝的施工方法按下列要求進行:
a. 船體外板、甲板、甲板室外板、舷墻內外、機艙舵槳花鋼板以上部位采用噴涂方法進行。
b. 對手工焊縫、角焊縫、型材背面、自由邊先行預涂,方可噴漆。
c. 其他部位采用刷涂和輥涂方法進行。
2. 應嚴格按照《船體各部分油漆牌號、涂層數、干膜厚度一覽表》進行施工。3. 涂漆必須在涂裝表面清理符合要求,經專門人員檢查,船東代表認可后方可進行。
4. 涂漆工具的類型應與所選用的涂料相適應,當改用他種涂料時,應對全套工具徹底清洗。
5. 涂刷后一道油漆時,應保持前一道表面清潔干燥,其干燥時間通常不少于生產廠規定的最短涂裝間隔時間。
6. 為減少二次表面清理的工作量,凡焊縫、割口、自由邊(自由邊要求倒角)和火工燒損部位(不包括水密試驗焊縫),應在焊割加工后,立即清理干凈,用相應的車間底漆補漆。
7. 對表面美觀要求較高的部位,應避免涂層產生流掛、積聚等缺陷。
保養的目的編輯
營運中的船舶用油漆進行維修保養是為了最大限度地延長船舶內部、外部和各種設備的使用壽命。
并盡可能減少船底海生物。
以減少船舶阻力。因此營運中的船舶應制定并全面實施一套長期的、預防性的維修保養計劃,這包括定時沖洗、補涂和一段時間后的通油。 [1]
油漆施工前對構件表面的處理:
(1)、在船廠進塢修理時,首先用高壓淡水沖洗掉船體上因海水而沾上的鹽分,然后再用噴砂法 (或稱拋丸法,俗稱"打砂"),將銹皮和已剝離的漆皮打掉,經油漆代表、船舶機務代表或船方驗收,認為符合要求后才能對船體表面進行油漆;
(2)、在無法噴砂或不值得噴砂 (小面積)的地方,可采用打磨和敲鏟方法除銹。
敲鏟采用除銹錘、鏟刀刷鋼絲刷用人工方法進,而機械打磨則通常用風動工具,如風動榔頭、砂輪和旋轉金屬件等進行構件表面除銹,除銹完畢后要用壓縮空氣吹凈表面粉塵,用淡水沖洗一遍則更好。
(3)、對于雙組份的油漆,在涂漆前也要求將表面打磨粗糙,以增加油漆表面的附著力。
綠色船舶理念編輯
我國已正式實施《綠色船舶規范》。今后建造的船舶都要按能效、環保、工作環境三大指標進行綠色認可,并劃分三個等級:GreenShipⅠ、GreenShipⅡ、GreenShipⅢ(其中:GreenShipⅢ為最高級)。
綠色船舶規范》,共分四章:通則;能效要求;環境保護要求以及工作環境要求。通篇雖沒有談及船舶設計建造中使用綠色涂料的問題。
既然綠色船舶是未來航運業發展的必然的趨勢,那么保護河流海洋生態義務,涂料行業責無旁貸。
《綠色船舶規范》的出臺,不僅與國際海洋環境保護發展趨勢有關,而且也與我國在全球海洋裝備領域立足龍頭應承擔的責任有關。因此,隨著綠色船舶理念的深化,對于涉足船舶涂料生產與銷售的企業,如果繼續對溶劑性涂料(包括有毒有害的添加)采取“維穩”的態度,將遭遇無情地風險。
防污漆是涂裝于船底和海洋水下設施的一種特殊涂料,一般涂料裝在船底防銹漆之上,處于最外層。它的主要作用是通過漆膜中毒料的滲出、擴散或水解等方式逐步釋放毒料,達到防止海洋附著生物附著于船底或海洋水下設施的目的。定義編輯
世界各海區的生物有18000多種是附著動物,600多種是附著植物。船底附著海生物后,增加阻力,降低航速,燃料耗用量增加,機械的磨損增大。海生物的附著還破壞漆膜,加速鋼板的腐蝕,不僅增加了船舶的維修保養次數和時間,而且降低了船舶的在航率。對艦艇來說,海生物極大地影響航速,若海生物附著在場吶罩上,則干擾聲的偵察性能,削弱了軍艦的戰斗力。
迄今為止,涂覆船舶防污漆仍然是防止海洋生物附著的最經濟而有效的措施,因此,船舶底部需要涂裝防污涂料。
特點編輯
防污涂料應具有以下特性:
1、在一定時間內能防止海洋附著生物的附著;
2、漆膜內的毒料穩定地逐步向海水滲出;
3、漆膜具有一定的透水性,以保證毒性連續滲出;
4、與防銹漆有良好的附著力和配套性能,防污漆本身亦應有較好的層間附著力并能與防銹漆微溶為好。
5、漆膜要有良好的耐海水沖擊性,在長期浸沒于水中時不起泡、不脫落;
6、在航行過程中,有不同程度的自拋光能力;
7、有良好的貯存穩定性,一般為1年,在貯存期間防污性能不下降。
防污漆的類型編輯
傳統型防污漆
此類防污漆是建立在松香粘合劑的基礎上的,主要用氧化亞銅作為顏料。松香粘合劑遇水會溶解并釋放出有毒顏料。此類防污漆的問題在于松香粘合劑的分解是難以控制而且較為嚴重的。它對海洋污物的防護作用只能維持12-18個月;谒上愕姆牢燮釙c氧氣發生反應,因此油漆干后就必須下水——一般于6-8小時內,但不得超過24小時。此類防污漆也被稱為可溶矩陣防污漆。
釋放型防污漆
這類漆是以氯化橡膠或者乙烯作為粘合劑的,用大量的氧化亞銅作為顏料。遇水時,釋放有毒顏料,只留下粘合劑的空殼。在經過足夠長的時間后,空殼的厚度會變得很厚,以至于釋放進入微薄水層的毒素的毒性不足,低于避免生長污物所必需的臨界值。大量的有毒顏料會留在粘合劑空殼下的防污漆體系內部,人們對采用水下刷抹來去除粘合劑空殼的方式進行測試。由于人力和管理設備及檢驗等問題,這種方法并不見效。在重新施工防污漆之前,進干船塢的船上的粘合劑空殼必須進行密封處理,而在進干船塢的次數達到足夠數量時,船體上就會形成一個厚厚的由防污漆和密封涂層交替組成的“三明治”體系。2. 中、深度劃痕是無法用研磨的方法修復的,小面積的凹度不超過5mm,可通過填補膩子找平,再做補漆處理。如果劃痕處金屬外露,則要先清潔表面涂層鐵銹、焊渣,打磨平整,再涂抹具有防銹效果的氧化中和劑,噴涂底油,并重復噴漆、晾干、打磨的過程。
車漆的安全意識
油漆及稀釋劑是易燃品,吸入對人體有害,刺激眼睛、呼吸系統及皮膚
一、安全措施
本產品僅供專業人士使用,使用前請參閱安全技術資料;使用前請將漆徹底攪均,使其色澤一致,壓縮空氣必須凈化。使用時必須戴好防護用品,防毒口罩及工作服。
二、急救措施
呼吸困難時,迅速將有關人員移至新鮮空氣處,如沒有呼吸應實施人工呼吸,并呼救求助;濺入眼睛時,立即用大量清水沖洗15分鐘并送醫診治。皮膚接觸時,立即除下污物并以大量清水及肥皂水清洗。誤食時,勿誘使其嘔吐,保持體溫和安靜并盡快送醫救治。
三、滅火方法
使用泡沫、干粉滅火劑或二氧化碳滅火劑撲滅火源。
保養編輯
1. 車輛使用過;前、中、后,要及時地清除車體上的灰塵,盡量減少車身靜電對灰塵的吸附。
2. 雨后及時沖洗;雨后車身上的雨漬會逐漸縮小,使雨水酸性物質的濃度逐漸增大,如果不盡快用清水沖洗雨漬,久而久之就會損害面漆。
3. 洗車時;應待發動機冷卻后進行,不要在烈日或高溫下清洗車輛,以免洗潔劑被烘干而留下痕跡。平常自己動手沖洗車輛要用專用洗滌劑和中性活水,不應使用堿性大的洗衣粉、肥皂水和洗滌靈,以防洗掉漆面中的油脂,加速漆面老化。
4. 擦洗車輛要用干凈;要用柔軟的抹布或海綿,防止混入金屬屑和沙粒,勿用干布、干毛巾、干海綿擦車,以免留下劃痕。擦拭時,應順著水流的方向自上而下輕輕擦拭,不應畫圈和橫向擦拭。
5. 對一些特殊的腐蝕性極強的痕跡;要及時清除。對此,必須用專用清潔劑清洗,不要隨意使用刀片刮削或用汽油消除,以免傷害漆面。
一般小的擦傷,例如油漆表面有傷痕,傷痕泛白或者哪怕是油漆表面被刮成發絲狀了,其實都沒有必要補漆。輕的,用車蠟就可以處理;重的,做個拋光也就可以了。
嚴重一點的,能看到下層底漆的顏色。一般來說,保險杠、后視鏡和輪眉這些部位是塑料件,不會生銹,問題小的,補不補漆倒也沒關心。如果是刮到車身的鋼板上面,那就要補漆了,否則,哪怕是一個很小的破損,鋼板也會開始生銹,到那時候,即使補漆效果也不理想了。
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甲醛
甲醛是一種無色,有強烈刺激性氣味的氣體。具有易揮發、毒性高的特點,35%~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛毒性較高。
苯、甲苯及二甲苯
苯屬于劇毒物質,甲苯、二甲苯屬于低毒性物質,吸入一定量苯、甲苯、二甲苯會引起中毒,甚至會破壞造血系統、神經系統。
可溶性重金屬
重金屬指密度大于4.5克/立方厘米的金屬,如鉛、鎘、鉻、汞等。油漆中一部分樹脂、顏料或催干劑中會有可溶性重金屬的存在,如果長期接觸含有鉛等重金屬,可引發輕度神經衰弱綜合癥和消化不良癥狀,較重者則出現貧血及鉛麻痹。
各種油漆都是由成膜物質(各種樹脂)、溶劑、顏料、干燥劑、添加劑組成。普通油漆通常用汽油作溶劑,環氧鐵紅底漆含少量二甲苯,浸漆主要含甲苯,也有少量苯。噴漆(硝基漆)以及稀釋劑(香蕉水)中含多量苯或甲苯、二甲苯。油漆生產的主要職業危害是吸入有機溶劑蒸氣,這使得患再生障礙性貧血、白血病、結核、胸膜炎等嚴重疾病的比例相當高。超過10年工齡的油漆工大多數都有咳嗽、易疲勞、頭疼、胸悶、四肢無力的癥狀。
材料防護
首先要選擇好的油漆,不要涂刷不環保的油漆;静捎盟云幔ú挥萌魏斡卸居泻θ軇、用水稀釋)取代溶劑型油漆,雖然出現不少健康環保的水性漆,但應用不廣。其次,工人施工時要戴好口罩與手套,避免油漆與皮膚直接接觸;在施工時把窗戶全部打開通風。此外,平時多吃些維生素含量高的食物,多喝開水。日前世界衛生組織已經將甲醛列入一級致癌物質,長期接觸不僅可以引發呼吸道疾病、不孕癥還會導致鼻腔、口腔、咽喉、皮膚等各器官的罹癌概率大增。隨著健康家裝需求的增加,硅藻泥、貝殼粉、活性炭等新型家裝涂料出現在人們視線中。消費者在選購時首先要了解其主要原材料的基本屬性,同時要求商家出示權威部門的檢測報告,通過有力的事實證據了解產品的綠色環保性能我們越來越重視油漆的危害性,好的無毒油漆越來越成為消費者的首選。當然了,國內越來越多水性漆的出現,其環保、無毒、無害的特性給人們提供了首選。
判斷技巧
綠色環保涂料
第一點:看油漆溶劑的有毒性,也就是那些和人體接觸或被吸入后可導致疾病的溶劑。大家熟悉的苯、甲醇便是有毒的溶劑。乙二醇的醚類也是一類劇毒的溶劑,已被嚴格禁止使用。稀釋選擇
其作用是降低粘度,改善樹脂的滲透性。稀釋劑可分惰性及活性二大類,用量一般不超過30%。常用稀釋劑如下:
活性稀釋劑
名稱 牌號 用途 備注
二縮水甘油醚 600 ~30% 需多加計算量固化劑
多縮水甘油醚 630 同上 同上
環氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上
環氧丙烷苯基醚 690 同上 同上
二環氧丙烷乙基醚669 同上 同上
三環氧丙烷丙基醚662 同上 同上
惰性稀釋劑
名稱 用量 備注
二甲苯 ~15% 不需多加固化劑
甲苯 同上 同上
苯 同上 同上
丙酮同上 同上
在加入固化劑之前,必須對所使用的樹脂、固化劑、填料、改性劑、稀釋劑等所有材料加以檢查,應符合以下幾點要求:
(1)不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶劑應盡量少用。
(2)純度:除水份以外的雜質含量最好在1%以下,若雜質在5-25%時雖然也可以使用,但須要增加配方的百分比(少量使用時用試劑級較好)。
(3)了解各材料是否失效。
在缺少驗收條件的廠,使用前最好按配方做個小樣試驗。
固化階段編輯
操作時間
操作時間(也是工作時間或使用期)是固化時間的一部份,混合之后,樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應該在固化操作時間內做好。
進入固化
混合物開始進入固化相(也稱作熟化階段),這時它開始凝膠或“突變”。這時的環氧沒有長時間的工作,可能也將失去粘性。在這個階段不能對其進行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動它。
因為這時混合物只是局部固化,新使用的環氧樹脂仍然能與它化學鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進行粘接或反應。無論如何,接近固化的混合物這些能力在減小
最終固化
環氧混合物達到固化變成固體階段,這時能砂磨及整型。這時你用大拇指已壓不動它,在這時環氧樹脂約有90%的最終反應強度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續固化。
這時新使用的環氧樹脂不能與它進行化學鏈接,因此該環氧表面必須適當地進行預處理如打磨,才能得到好的粘接機械強度。
應用領域編輯
序言簡介
環氧樹脂優良的物理機械和電絕緣性能、與各種材料的粘接性能、以及其使用工藝的靈活性是其他熱固性塑料所不具備的。因此它能制成涂料、復合材料、澆鑄料、膠粘劑、模壓材料和注射成型材料,在國民經濟的各個領域中得到廣泛的應用。松香外觀為淡黃色至淡棕色,有玻璃狀光澤,帶松節油氣味,密度1.060~1.085g/cm3。熔點110~1 35℃,軟化點(環球法)72~76℃,沸點約300℃(0.67kPa)。玻璃化溫度Tg一30~38℃。折射率1.5453。閃點(開杯)216℃。燃點約480~500℃。在空氣中易氧化,色澤變深。
能溶于乙醇、、丙酮、甲苯、二硫化碳、二氯乙烷、松節油、石油醚、汽油、油類和堿溶液。在汽油中溶解度降低。不溶于冷水,微溶于熱水。松香具有增黏’、乳化、軟化、防潮、防腐、絕緣等優良性能,不足之處是在溶劑中結晶傾向大。松香的結晶性,是由于松香中的異構體在某些溶劑中溶解度和松香中的水分不同所致。松香水分含量<0.15%不結晶;>0.15%容易結晶;>0.16%嚴重結晶。松香結晶是影響松香質量的重要問題之一,會使膠黏劑出現絮狀物或沉淀小顆粒,也使膠液變得不透明。松香的結晶性可用下法檢測:取lOg松香l碎塊和10mL丙酮置于試管中,塞緊、溶解、靜置,若在15min內結晶析出,則此松香容易結晶;如在2h后才析出,表明此松香不易結晶,可以放心使用。
松香的品質,根據顏色、酸值、軟化點、透明度等而定。一般顏色愈淺,品質愈好;松香酸含量愈多,酸值愈大,軟化點愈高。
松香的黏性甚佳,尤其是壓敏性、快黏性、低溫黏性很好,但內聚力較差。由于松香含有雙鍵和羧基,具有較強的反應性,故對光、熱、氧較不安定,表現出耐老化性不好、耐候性不佳,容易產生粉化和變色現象,松香極細粉塵與空氣的混合物有爆炸危險性。松香分為特、一、二、三、四、五共6級。
來源加工編輯
脂松香
使用采割的形式收集松脂再加工提煉而成的松香叫脂松香。其特點是對松樹能連續采割,有利于資源的充分利用。中國松脂資源豐富,是脂松香產量最大的,脂松香產量在相當長時間內仍會保持35萬噸以上。所以,估計今后20-30年內,世界脂松香年產量仍可保持在65-70萬噸。
木松香
是將松根或樹干切碎,用溶劑浸提出樹脂,經加工提煉出來的松香。主要產于美國,原料依賴于該國東南部的原始松林,由于森林資源減少,導致木松香原料短缺,產量由1950年31.6萬噸,降至2萬噸。前蘇聯也生產木松香,由于資源減少,產量也急劇下降。估計世界現木松香產量只占松香總量5%以下。
浮油松香
來自木材制漿造紙工業,從硫酸鹽制漿中回的黑液經加工而得,原來在性能上不如脂松香,后來由于質量不斷提高,如今性能己與脂松香相近。